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VOC、ASTM D6007、甲醛-最專業(yè)權(quán)威測試/檢測/認(rèn)證服務(wù)
VOC全稱是:揮發(fā)性有機(jī)化合物-Volatile organic compounds
WHO將VOC定義為:室溫下飽和蒸汽壓超過133.322Pa(熔點(diǎn)低于室溫)而沸點(diǎn)在50℃~260℃之間的揮發(fā)性有機(jī)化合物。
美國ASTM D3960-98將VOC揮發(fā)性有機(jī)化合物定義為:任何能參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物稱為VOC揮發(fā)性有機(jī)化合物。
ISO 16000-6將VOC定義為:沸點(diǎn)從(50℃-100℃)~(240℃-260℃)之間的揮發(fā)性有機(jī)化合物。
1.2 TVOC:Total Volatile organic compounds(總揮發(fā)性有機(jī)化合物)
ISO 16000-6等將TVOC規(guī)定為:C6~C16之間所有檢測出的化合物總和。
歐盟:TVOC是指利用Tenax GC或Tenax TA采樣,非極性色譜柱(極性指數(shù)小于10)進(jìn)行分析,保留時間在正己烷和正十六烷之間的VOCs。我國GB /T 18883-2002《室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》采用了這個定義。該定義將隨分析方法的改進(jìn)有所變化。
2.分類
按化學(xué)結(jié)構(gòu),可進(jìn)一步分為:烷烴類、芳烴類、酯類、醚類和其他等幾大類物質(zhì)。目前已鑒定出的單體有300多種。在一般的室內(nèi)環(huán)境中有著100種以上的VOC。
其中常見的VOC有:
苯、甲苯(Toluene)、二甲苯(Xylene)、對-二氯苯(para-dichlorobenzene)、乙苯(Ethyl benzene)、苯乙烯(Styrene)、甲醛(Formaldehyde)、乙醛(Acetaldehyde)等。
苯、甲苯、鹵代烯烴(三氯乙烯、二氯乙烯)等已被懷疑或確定為致癌物質(zhì)。
3.目標(biāo)化合物
根據(jù)預(yù)實(shí)驗(yàn)選定在室內(nèi)外環(huán)境中廣泛存在的、濃度相對較高的、對健康有危害的VOCs,或者標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的某些特定的化合物,例如GB 50325—2002《民用建筑工程室內(nèi)環(huán)境污染控制規(guī)范》中TVOC測定,將苯、甲苯、對(間)二甲苯、鄰二甲苯、苯乙烯、乙苯、乙酸丁酯、十一烷等作為目標(biāo)化合物。
4.對人體危害
許多研究表明,低濃度VOC可刺激嗅覺,導(dǎo)致過敏反應(yīng)、神經(jīng)毒性作用或打噴嚏等;當(dāng)VOC達(dá)到一定濃度時,會引起頭痛、惡心、嘔吐、乏力等癥狀,嚴(yán)重時甚至抽搐、昏迷、傷害肝臟、腎臟、大腦和神經(jīng)系統(tǒng),造成記憶力減退等嚴(yán)重后果。
VOC在室內(nèi)對人體的影響可分為三種類型:
1)氣味和感官,包括感官刺激,感覺干燥;
2)粘膜刺激和其它系統(tǒng)毒性導(dǎo)致的病態(tài),刺激眼粘膜、鼻粘膜、呼吸道和皮膚等,VOC很容易通過血液-大腦的障礙,從而導(dǎo)致中樞神經(jīng)系統(tǒng)受到抑制,使人產(chǎn)生頭痛、乏力、昏昏欲睡和不舒服的感覺;
3)基因毒性和致癌性。
5.VOC的來源
VOC的來源主要為石油產(chǎn)品、化學(xué)溶劑、汽車尾氣和燃燒廢氣,與人們的生活密切相關(guān),從紡織品、鞋類、化妝品、油漆、家具、辦公用品、室內(nèi)裝飾到電子電器等設(shè)備都可能產(chǎn)生或逸散VOC。
二. 空氣中VOC釋放量測試流程介紹
空氣中VOCs采樣
1.1 特制的不銹鋼真空瓶采樣法
例如美國環(huán)保局標(biāo)準(zhǔn)方法(TO - 14、TO - 15)中采用Summa真空鋼瓶,在現(xiàn)場直接采集全空氣樣品,然后送回實(shí)驗(yàn)室,冷凝濃縮富集樣品,用GC-MS分析。由于成本太高,我國還很少采用。
1. 2 固體吸附管采樣法
1)活性炭采樣管:活性炭對各種VOCs有較強(qiáng)的吸附性,采樣效率高。但是,由于采集在活性炭上的高沸點(diǎn)VOCs解吸困難,使用受到一定限制。目前,我國空氣中苯的測定方法是用活性炭采樣管。
2) Tenax采樣管:Tenax GC和Tenax TA是多孔性高分子的聚合物,對VOCs吸附性不如活性炭那么強(qiáng),樣品解吸也比較容易。但是,沸點(diǎn)較低的VOCs容易穿透。例如在較高的環(huán)境溫度下采樣時,會造成苯的損失。苯是組成TVOC的主要成分,由此造成TVOC測定結(jié)果也有問題。
3)混合吸附采樣管:如上所述,單一的吸附劑很難滿足寬沸點(diǎn)范圍VOCs的測定。采用兩種或兩種以上的吸附劑組成混合吸附采樣管,例如活性炭+ Tenax混合吸附采樣管有可能解決這一問題。采樣時空氣樣品按照吸附劑從弱到強(qiáng)的順序進(jìn)入采樣管,分子量大的VOCs被截留在前端吸附性較弱的吸附劑上;沸點(diǎn)較低的VOCs被后端強(qiáng)吸附劑所阻留。熱解吸時解吸氣流的方向與采樣時相反。
1. 3 被動式采樣法
基于分子擴(kuò)散和滲透原理,VOCs被采集在個體采樣器中活性炭纖維吸附地層上,采樣后將活性炭纖維加熱解吸,進(jìn)入GC - MS分析。被動式個體采樣器體積小,攜帶方便,廣泛用于個體接觸量監(jiān)測。
2.樣品解吸
2.1 溶劑解吸
采集在吸附劑上的VOCs常用CS2溶劑解吸。由于CS2中有雜質(zhì)峰,需要提純,加上它的易揮發(fā)性,污染環(huán)境和對健康有影響,現(xiàn)在逐步被熱解吸取代。
2.2 熱解吸
氣相色譜有填充柱和毛細(xì)管柱之分,與之配合使用的熱解吸也有兩種工作方式:一次熱解吸和二次熱解吸。
1)一次熱解吸:一次熱解吸是將采有樣品的吸附管迅速加熱,通入載氣將被測物吹進(jìn)色譜柱。這種方式即使升溫速率很快,由于吸附劑量在0. 2-0. 5 g,揮發(fā)性被測物由載氣吹出所占的空間也有幾毫升,能與填充柱進(jìn)樣體積相匹配。
我國生產(chǎn)的一次熱解吸進(jìn)樣器有兩種。一種是封閉加熱解吸,然后切換載氣,吹進(jìn)氣相色譜儀分析;另一種在熱解吸過程中,用100 ml注射器收集熱解吸氣樣,然后取1-5 ml熱解吸氣樣,進(jìn)氣相色譜儀分析。
2)二次熱解吸:二次熱解吸是連接毛細(xì)管柱使用的。毛細(xì)管柱能承受的氣體進(jìn)樣體積小于0. 5 ml。只有將一次熱解吸氣樣在低溫下吸附在體積更小、用量更少、吸附能力更弱的二次濃縮管上,然后再將二次濃縮管急速加熱,使被測物由載氣吹出所占的空間大大縮減,才可以與毛細(xì)管柱進(jìn)樣體積相匹配。這種經(jīng)過兩次解吸過程稱為二次熱解吸。
二次熱解吸進(jìn)樣器國外進(jìn)口價格昂貴,國內(nèi)正在研發(fā)。上海大學(xué)科創(chuàng)儀器發(fā)展有限公司研制的產(chǎn)品將會對VOCs的測定有所幫助。也有采用一次熱解吸方式,在進(jìn)樣口加大分流來匹配毛細(xì)管柱,或者取0. 5-1. 0 m l一次熱解吸氣樣直接注入進(jìn)樣口。這樣可以省去第二次熱解吸裝置。但是由于分流作用,所取的樣品量太少,實(shí)際上未能達(dá)到預(yù)訂的濃縮采樣效果。
3VOCs的測定
3. 1 低沸點(diǎn)VOCs (如苯)的測定
活性炭吸附采樣→溶劑解吸或者一次熱解吸進(jìn)樣→毛細(xì)管柱或填充柱氣相色譜分析。
3. 2 高沸點(diǎn)VOCs的測定
Tenax吸附采樣→一次熱解吸進(jìn)樣→填充柱或大孔徑毛細(xì)管柱氣相色譜分析。
3. 3TVOC的測定
Tenax +活性炭混合吸附采樣→二次熱解吸進(jìn)樣→毛細(xì)管柱氣相色譜分析。
4. TVOC測定結(jié)果的表達(dá)和報告
根據(jù)歐盟TVOC定義,計算TVOC時要包括色譜圖中保留時間在正己烷到正十六烷之間的所有化合物。對于已鑒定的VOCs (至少10個)最高峰分別用各自的標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行定量;其它未鑒定的VOCs用甲苯的響應(yīng)系數(shù)計算。以上兩項(xiàng)相加和作為VOCs的結(jié)果報告。
三. 相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、法規(guī)介紹
BIFMA是制定北美辦公家具行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和制度的機(jī)構(gòu),主要為辦公家具開發(fā)設(shè)計和營銷企業(yè)提供服務(wù)。BIFMA開發(fā)自愿性產(chǎn)品并制定工業(yè)標(biāo)準(zhǔn),該標(biāo)準(zhǔn)提供安全、健康和可持續(xù)發(fā)展的環(huán)境,主張制定對工業(yè)有直接影響的法律法規(guī),促進(jìn)社會可持續(xù)發(fā)展。
BIFMA X7.1是辦公家具和座椅中甲醛和TVOC低釋放的限量標(biāo)準(zhǔn),該標(biāo)準(zhǔn)適用于未投入市場的辦公家具和座椅,不適用于建筑材料和已使用的產(chǎn)品。其限量值要求如下表:
辦公家具和座椅釋放的限量標(biāo)準(zhǔn)
化學(xué)組分 |
辦公家具(所有種類) |
座椅 |
TVOC |
≤0.5mg/m3 |
≤0.25mg/m3 |
總?cè)?/p> |
≤100ppb |
≤50ppb |
四苯基環(huán)乙烯 |
≤0.0065 mg/m3 |
≤0.00325 mg/m3 |
BIFMA M7.1是辦公家具和座椅中VOC的測試標(biāo)準(zhǔn),測試方法為:
釋放艙—吸附管采樣(一般在放入釋放艙后第72小時和第168小時采樣,至少兩次)—GC-MS分析
美國綠色衛(wèi)士環(huán)境研究所頒布了低釋放量的綠色衛(wèi)士認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn),適用于建材、室內(nèi)裝飾品、家具、保潔用品、電器和日用品。認(rèn)證程序包括產(chǎn)品的采樣和處理、測試方法、釋放限量值和產(chǎn)品驗(yàn)收等。
使用動態(tài)環(huán)境測試艙測量產(chǎn)品釋放的VOC濃度,該方法符合美國ASTM(材料與測試協(xié)會)制定的ASTM D 5116和ASTM D 6670標(biāo)準(zhǔn)等。產(chǎn)品需在拆封7天之內(nèi)進(jìn)行VOC釋放水平的檢測,釋放水平必須符合下表所示的限量要求:
綠色衛(wèi)士認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的限量濃度
化合物 |
VOC單體 |
甲醛 |
四甲苯(4-PCH) |
苯乙烯 |
TVOC |
醛類總量 |
限量值 |
≤0.1TLV |
0.05ppm |
≤0.0065mg/m3 |
≤0.07mg/m3 |
≤0. 5mg/m3 |
≤0.1ppm |
TLV:職業(yè)接觸限值,也稱MAK值。
測試方法:
1). ASTM D 5116
2). ASTM D 6670
3.歐洲
3.1 AgBB/DIBt—建筑產(chǎn)品VOC和SVOC釋放的健康評價
環(huán)境法規(guī)通常有兩種性質(zhì)的制度組成—強(qiáng)制性和自愿性,自愿性標(biāo)準(zhǔn)往往比強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)更完善。自愿性條款一般由獨(dú)立的特別利益機(jī)構(gòu)管理,政府法規(guī)總是由強(qiáng)制性條款組成的。政府法規(guī)中最著名的是德國建筑技術(shù)協(xié)會(DIBt)規(guī)定的地板VOC釋放率標(biāo)準(zhǔn)。DIBt的研究結(jié)果是整個歐盟地區(qū)法規(guī)的提案基礎(chǔ),在德國,DIBt為室內(nèi)建筑產(chǎn)品協(xié)會控制地板中VOC和SVOC的釋放量提供限量指導(dǎo)值,但是DIBt對于TVOC和SVOC的釋放量及某些VOC單體(如苯乙烯,甲苯,4-甲苯,4-乙烯基環(huán)己烯)和某類VOC的總量(如飽和n-醛的總量,芳香醛的總量)有一定局限性。德國建筑產(chǎn)品健康評價委員會(AgBB)在TVOC/SVOC評價方面則更深入,有大約140種化合物可進(jìn)行單獨(dú)的測量。
AgBB室內(nèi)空氣質(zhì)量要求/AgBB-DIBt規(guī)定的地板VOC釋放限量值
參數(shù) |
第3天限量值(mg/m3) |
第28天限量值(mg/m3) |
TVOC(C6-C16) |
≤10 |
≤1 |
3.2 Afsset—法國環(huán)境和職業(yè)健康安全局
Afsset是法國衛(wèi)生和環(huán)境部要求法國環(huán)境和職業(yè)健康安全局制定的評價建筑產(chǎn)品釋放甲醛和VOC的方案,按照EN/ISO 16000-9規(guī)定進(jìn)行測試,以AgBB評價體系為基礎(chǔ),測量產(chǎn)品第3天和第28天的釋放值,但是AgBB和Afsset規(guī)定的有些化合物最低感量值不同。TVOC限量值與AGBB要求相同。
3.3測試方法
EN/ISO 16000-9建筑產(chǎn)品和家具釋放揮發(fā)性有機(jī)化合物的測定
流程:釋放艙—吸附管采樣—熱解析-GC(或GC-MS分析)
東莞標(biāo)檢引入了一步容積達(dá)24立方米,目前國內(nèi)最大且唯一滿足國際標(biāo)準(zhǔn)的全尺度(VOC)測試艙,可按照歐洲、美國、日本及中國等多個國家和地區(qū)的 產(chǎn)品安全標(biāo)準(zhǔn),對木制品、家具、人造板、建筑材料中甲醛及其他揮發(fā)性有機(jī)物含量進(jìn)行測試,極大地滿足了東莞及珠三角廠商的測試需求.
如需了解更多詳情,可隨時與我(林先生)聯(lián)系,測試包括:
家具/材料及鞋材,手袋箱包紡織及皮革、五金制品等物料,玩具及兒童產(chǎn)品,化學(xué)環(huán)保食品及藥物等等-測試/檢測/認(rèn)證服務(wù)。
Best Regards
Dino lin 林庭
營業(yè)主任(紡織物料部)
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