方案優(yōu)勢(shì)

3種被分析物的 工作曲線線性范圍2.0—1 000ug／L，方法的定量限(信噪比大于10)為0．04 mg／kg，靈敏度優(yōu)于歐盟玩具協(xié) 調(diào)標(biāo)準(zhǔn)EN7l-11-2005中推薦的方法。

采用標(biāo)準(zhǔn)

相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)

方法/原理/步驟

　　儀器、試劑與樣品

　　LC—MS／MS系統(tǒng)，包括Accela HPLC超快速液相色譜和TSQ Quantum Access三重四極桿質(zhì)譜儀(美國(guó)Thermo Fisher公司)；T890／H型超聲波清洗機(jī)(德國(guó)Elma公司)。

　　標(biāo)準(zhǔn)品：BIT(純度97%，東京化成工業(yè)株式會(huì)社)；MI(純度99%，Sigma公司)；CMI(質(zhì)量濃度為12 g／L)與MI(質(zhì)量濃度為3 g／L)的混合標(biāo)準(zhǔn)水溶液(Fluka公司)；甲醇(色譜純，Sigma公司)；去離子水由Millipore公司超純水器制得。

　　10種代表性樣品：皮革類樣品(玩具熊的棕色人造革外套和玩具老鼠的黑色皮腰帶、白色皮背心)、液體樣品(紅色油畫棒墨水、液體膠水、液態(tài)指畫顏料)、橡皮泥樣品(黃色橡皮泥、白色橡皮泥)和造型貼紙(玩具紋身貼、指甲貼)等。樣品均為市售玩具。

　　標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

　　分別準(zhǔn)確稱取10 mg(精確至0.1 mg)BIT和MI標(biāo)準(zhǔn)品于100 mL容量瓶中，以去離子水定容，配成質(zhì)量濃度為100 mg／L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液；取CMI與MI的混合標(biāo)準(zhǔn)水溶液1 mL于100 mL容量瓶中，以去離子水定容，配制成CMI與MI質(zhì)量濃度分別為120 mg／L和30 mg／L的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。準(zhǔn)確移取3種標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，以去離子水稀釋，得到3種防腐劑質(zhì)量濃度均為2.0、5.0、lO、20、50、100、200、500、800、l 000ug／L的系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。

? ? LC-MS/MS條件

　　LC條件：Hypersil Gold色譜柱(100 mm×2.1mm，1.9um；Thermo Scientific)；流動(dòng)相為甲醇-水(15：85，V／V)，等度洗脫；流速為200uL／min；柱溫為室溫；進(jìn)樣體積為5.0uL。

　　MS／MS條件：電噴霧正離子掃描(ESI(+))；電壓為4 000V；碰撞氣為高純氬氣，碰撞氣壓力為0.20 Pa(1.5 mTorr)；鞘氣為氮?dú)猓瑝毫?.00kPa(45 Torr)；毛細(xì)管溫度為350攝氏度；監(jiān)測(cè)模式為選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè)(SRM)模式。各防腐劑的質(zhì)譜采集參數(shù)見表1。

　　樣品制備和前處理

　　對(duì)于皮革、造型黏土和帶黏合劑的貼紙等同體樣品，從玩具上取下待測(cè)樣品，不同顏色、不同材質(zhì)按照不同樣品處理，切割每一個(gè)測(cè)試部分使它的尺寸不超過(guò)3 mm×3 mm；對(duì)于可接觸液體樣品，選取有代表性的試樣，保證測(cè)試部分可以代表整個(gè)實(shí)驗(yàn)室樣品，不同顏色的液體分開測(cè)試。準(zhǔn)確稱取約1.0 g測(cè)試樣品于50 mL聚丙烯管內(nèi)，加入20 mL水，搖動(dòng)30 S后，在超聲波清洗機(jī)中超聲提取10min，過(guò)0.22um濾膜，濾液供LC-MS／MS分析。

儀器設(shè)備

　　Accela HPLC超快速液相色譜

　　主要特點(diǎn)：

　　1.質(zhì)量范圍m/z10-3000 -覆蓋范圍從小分子到完整的蛋白質(zhì)

　　2.3000個(gè)定時(shí)SRMs(T-SRMs)

　　3.QED-MS/MS -同時(shí)進(jìn)行定量和結(jié)構(gòu)確認(rèn)

　　4.H-SRM駐留時(shí)間為2毫秒--可以在一次多殘留篩查實(shí)驗(yàn)中定量數(shù)以百計(jì)的化合物

　　5.快速正/負(fù)離子模式轉(zhuǎn)換-小于或等于25毫秒-適用于多殘留檢測(cè)

　　6.零串?dāng)_碰撞池消除假陽(yáng)性結(jié)果

　　7.穩(wěn)定的Thermo Scientific Ion Max離子源和HESI–II探針

　　8.與Thermo Scientific FAIMS技術(shù)兼容以取得最大專化性