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有機(jī)錫化合物簡(jiǎn)介
有機(jī)錫化合物是錫和碳元素直接結(jié)合所形成的金屬有機(jī)化合物。通式RnSnX4-n(n=1-4,R為烷基或芳香基)。有烷基錫化合物和芳香基化合物兩類。其基本結(jié)構(gòu)有一取代體、二取代體、三取代體和四取代體(指R的數(shù)目)。錫產(chǎn)量中的10-20%用于合成有機(jī)錫化合物。主要用作:催化劑、穩(wěn)定劑(如二甲基錫、二辛基錫、四苯基錫)、農(nóng)用殺蟲劑、殺菌劑(如二丁基錫、三丁基錫、三苯基錫)及日常用品的涂料和防霉劑等。
在自然環(huán)境中,這些化合物與熱、光、水、氧、臭氧等的作用,會(huì)迅速分解。進(jìn)入生物體后,小腸或皮膚易吸收,特別是三取代體最易被吸收,分布在肝、腎和腦部。體內(nèi)以肝為主的微粒體藥物代謝酶系統(tǒng)脫烷基、脫芳香基的速度很快的。三取代體的生物學(xué)半衰期為3-11天,經(jīng)脫烷基化成為二取代體、一取代體而難以通過腦-血液關(guān)卡,在腦內(nèi)留存時(shí)間稍長(zhǎng)。三丁基錫和三苯基錫對(duì)昆蟲、細(xì)菌、藻類、等的毒性大。三甲基錫和三乙基錫對(duì)哺乳動(dòng)物毒性大。碳元素增多其毒性降低,故三丁基錫和三苯基錫常用于農(nóng)藥和漁具防污劑,增大了向環(huán)境的釋入量。
有機(jī)錫化合物對(duì)生物體的主要損害為:中樞神經(jīng)系統(tǒng)會(huì)造成腦白質(zhì)水腫、細(xì)胞能量利用中氧化磷酸化過程受障、胸腺和淋巴系統(tǒng)的抑制作用、細(xì)胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。對(duì)人的毒性,局部對(duì)皮膚、呼吸道、角膜的刺激作用,通過皮膚或腦水腫會(huì)引起全身中毒,甚至死亡。
限量要求
2009年5月28日,歐盟通過了決定2009/425/EC,進(jìn)一步限制對(duì)有機(jī)錫化合物(organostannic compounds)的使用。該決定同時(shí)也是對(duì)76/769/EEC指令所作的最新兩次技術(shù)補(bǔ)充之一(另一個(gè)為同一天通過的2009/424/EC)。
2009年6月1日起,REACH法規(guī)的附錄VXII取代了76/769/EEC的附錄I,但兩者內(nèi)容是一致的。因此,雖然76/769/EEC指令已經(jīng)作廢,但是其規(guī)定的內(nèi)容還是有效的,只是轉(zhuǎn)到了REACH法規(guī)的附錄VXII中。
對(duì)于有機(jī)錫化合物的限制,歐盟之前已經(jīng)先后發(fā)布過89/677/EEC、1999/51/EC和2002/62/EC,規(guī)定有機(jī)錫混合物用作游離締合的涂料(free association paint)中的生物殺滅劑時(shí),不能在市場(chǎng)上銷售。此次修訂是在原有76/769/EEC指令附錄I第21條的基礎(chǔ)上,增加了以下條款的內(nèi)容:
1. 三取代有機(jī)錫化合物
2010年7月1日起,物品中不得使用錫含量超過0.1 wt%的三取代有機(jī)錫化合物,如三丁基錫(TBT)和三苯基錫(TPT)。
2. 二丁基(DBT)化合物
2012年1月1日起,向公眾供應(yīng)的混合物或物品中不得使用錫含量超過0.1 wt%的DBT化合物。
以下向公眾供應(yīng)的物品或混合物可以在2015年1月1日前不受此限制:?jiǎn)谓M分和雙組分室溫硫化(RTV)密封劑(RTV-1和RTV-2密封劑)和黏合劑;
作為催化劑的物品,其油漆和涂層含DBT化合物;軟聚氯乙烯(PVC)型材,不管其本身就是軟的還是與硬PVC共同擠壓;戶外用的織物,其表面用含DBT化合物的PVC覆蓋作為穩(wěn)定劑;
用于戶外雨水的管、排水溝和器具,以及屋頂和側(cè)墻的覆蓋材料。該規(guī)定也不適用于歐洲議會(huì)和理事會(huì)2004年10月27日關(guān)于與食品接觸的材料和物品的條例(EC) No 1935/2004中規(guī)管的材料和物品。
3. 二辛基(DOT)化合物
2012年1月1日起,向公眾供應(yīng)或由公眾使用的下列物品中,不得使用錫含量超過0.1 wt%的DOT化合物:
設(shè)計(jì)為與皮膚接觸的紡織品;
手套;
設(shè)計(jì)為與皮膚接觸的鞋或鞋上的相應(yīng)部位;
墻和屋頂覆蓋物;
兒童護(hù)理用品;
女性保潔產(chǎn)品;
尿布;
雙組分室溫硫化模具(RTV-2模具)。
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