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一、全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)
PFOS代表全氟辛烷磺酸鹽(perfluorooctane sulphonate)的英文縮寫,它由全氟化酸性硫酸基酸中完全氟化的陰離子組成。術(shù)語(yǔ)Perfluorinated 常常用于描述物質(zhì)中碳原子里所有氫離子都被轉(zhuǎn)變成氟。PFOS已成為全氟化酸性硫酸基酸(perfluorooctane sulphonic acid)各種類型派生物及含有這些派生物的聚合體的代名詞。當(dāng)PFOS被外界所發(fā)現(xiàn)時(shí),是以經(jīng)過(guò)降解的PFOS形態(tài)存在的。那些可分解成PFOS的物質(zhì)則被稱作PFOS有關(guān)物質(zhì)。在美國(guó)化學(xué)文摘登記目錄中,有96種不同氟化有機(jī)物可在環(huán)境中通過(guò)降解釋放出PFOS,這些物質(zhì)被稱作PFOS有關(guān)物質(zhì).
據(jù)介紹,PFOS是最難降解的有機(jī)污染物之一,它具有疏水疏油的特性,用途廣泛。PFOS可以通過(guò)呼吸和食用被生物體攝取,其大部分與血漿蛋白結(jié)合存在于血液中,其余則蓄積在動(dòng)物的肝臟組織和肌肉組織中。動(dòng)物實(shí)驗(yàn)表明,每公斤動(dòng)物體重有2毫克的PFOS含量就可導(dǎo)致死亡。
1、應(yīng)用
PFOS相關(guān)化學(xué)品用于不同的產(chǎn)品,主要包含了三個(gè)應(yīng)用領(lǐng)域:
(1)用于表面處理的PFOS相關(guān)化學(xué)品可保證個(gè)人衣服、家庭裝飾、汽車內(nèi)部的防污、防油和防水。
(2)用于紙張保護(hù)的PFOS相關(guān)化學(xué)品,作為漿料成形的一部分,可保證紙張和紙板的防油和防水。
(3)性能化學(xué)品種類中的PFOS相關(guān)化學(xué)品廣泛用于專門工業(yè)、商業(yè)和消費(fèi)領(lǐng)域。該種類包括各種作為最終產(chǎn)品被商品化的PFOS鹽。
PFOS的其它使用歷史,其鹽及其前體,如地毯,織物和室內(nèi)裝潢及食品包裝的驅(qū)蚊水,油,土壤和油脂,表面活性劑在專門的應(yīng)用程序,如消防泡沫,航空液壓油,油煙抑制金屬電鍍。雖然還是有可能會(huì)有一些全球制。
2、危害:
PFOS及其衍生物通過(guò)呼吸道吸入和飲用水、食物的攝入等途徑,而很難被生物體排出,尤其最終富集于人體、生物體中的血、肝、腎、腦中。PFOS具有肝臟毒性,影響脂肪代謝;使實(shí)驗(yàn)動(dòng)物精子數(shù)減少、畸形精子數(shù)增加;引起機(jī)體多個(gè)臟器器官內(nèi)的過(guò)氧化產(chǎn)物增加,造成氧化損傷,直接或間接地?fù)p害遺傳物質(zhì)。PFOS破壞中樞神經(jīng)系統(tǒng)內(nèi)興奮性和抑制性氨基酸水平的平衡,使動(dòng)物更容易興奮和激怒;延遲幼齡動(dòng)物的生長(zhǎng)發(fā)育,影響記憶和條件反射弧的建立;降低血清中甲狀腺激素水平。大量的調(diào)查研究發(fā)現(xiàn),PFOS具有遺傳毒性、雄性生殖毒性、神經(jīng)毒性、發(fā)育毒性和內(nèi)分泌干擾作用等多種毒性,被認(rèn)為是一類具有全身多器臟毒性的環(huán)境污染物。
3、限制指令
2006年12月27日,歐洲議會(huì)和部長(zhǎng)理事會(huì)聯(lián)合發(fā)布《關(guān)于限制全氟辛烷磺酸銷售及使用的指令》(2006/122/EC)。2006年10月30日,歐洲議會(huì)以632票比10票通過(guò)了該草案,2006年12月12日指令草案最終獲得部長(zhǎng)理事會(huì)批準(zhǔn),2006年12月27日指令正式公布并同時(shí)成效。
歐盟將嚴(yán)格限制全氟辛烷磺酸(PFOS)的使用,歐洲議會(huì)集體投票通過(guò)了歐盟危險(xiǎn)物質(zhì)指令(76/769/EEC)的最后修正,該投票在其被納入新化學(xué)品法規(guī)(REACH)之前舉行。各成員國(guó)將有18個(gè)月的時(shí)間將該指令轉(zhuǎn)為本國(guó)的法令(即截至2008年6月27日)。2002年12月,OECD召開(kāi)的第34次化學(xué)品委員會(huì)聯(lián)合會(huì)議上將PFOS定義為持久存在于環(huán)境、具有生物儲(chǔ)蓄性并對(duì)人類有害的物質(zhì)。REACH法規(guī)規(guī)定,PFOS是使用前需要經(jīng)過(guò)批準(zhǔn)的主要化學(xué)品,因?yàn)樗潜娝苤某掷m(xù)性有機(jī)污染物。
4、限量要求
2006/122/EC規(guī)定,以PFOS作為配制品成分的,其濃度或質(zhì)量等于或超過(guò)0.005%的不得銷售;對(duì)于紡織品或其他涂層材料,如果涂層材料中PFOS的量等于或超過(guò)1μg/m2,禁止銷售。如果在半成品中使用PFOS濃度或質(zhì)量等于或超過(guò)0.1%的,則半成品及部件也被列入禁售范圍;指令限制范圍包括有意添加PFOS的所有產(chǎn)品,包括用于特定的零部件中及產(chǎn)品的圖層表面,例如紡織品。但限制僅針對(duì)新產(chǎn)品,對(duì)于已經(jīng)使用中的以及二手市場(chǎng)上的產(chǎn)品不限制。
5、豁免范圍
(1)照相平版印刷工序的光阻或抗反涂層;
(2)用于膠卷、相紙或印版的照相涂層;
(3)非裝飾性的六價(jià)鉻鍍層的抗霧劑,或受控制的電鍍系統(tǒng)的潤(rùn)濕劑;
(4)液壓機(jī)液體
二、全氟辛酸(PFOA)
1、全氟辛酸(PFOA)
全氟辛酸,分子式為C8HO2F15,分子量414.07,白色結(jié)晶。微溶于水,熔點(diǎn)52-56℃,沸點(diǎn)189℃。由辛酰氯為原料,通過(guò)電氟化法制得。
2、應(yīng)用
主要用作聚四氟乙烯、氟橡膠聚合時(shí)的分散劑,也用作制備憎水、憎油劑的原料和選礦劑。本品為強(qiáng)酸,能腐蝕皮膚。
(1)用作CTFE、TEE及氟橡膠聚合分散劑。
(2)主要用作表面活性劑、乳化劑、全氟辛酸及其鈉鹽或銨鹽用于四氟乙烯聚合及氟橡膠生產(chǎn)時(shí)作分散劑,也用作制備憎水、憎油劑的原料和選礦劑。
(3)被用作高效表面活性劑、分散劑、添加劑等。全氟辛酸及其衍生物作為重要的有機(jī)中間體可用于合成含氟憎水憎油劑、皮革整理劑等產(chǎn)品。
同樣,歐洲議會(huì)也已經(jīng)對(duì)PFOA以及PFOA鹽提出了歐盟限制要求,它們也被懷疑帶有與PFOS相同的危險(xiǎn)性。PFOA及其衍生產(chǎn)品的應(yīng)用包括家用產(chǎn)品表面處理(如不沾鍋炊具)、方便食品包裝等,已經(jīng)要求歐洲委員會(huì)重新審查存在危險(xiǎn)的事件、尋找更安全的替代方法,并定義出危險(xiǎn)減少措施,PFOA在所有年齡階段人群中的潛在毒性、廣泛發(fā)生率、以及持續(xù)性,已經(jīng)引起了美國(guó)公眾和監(jiān)督局的高度重視。據(jù)文件記載,PFOA可導(dǎo)致動(dòng)物患上肝臟、胰腺的睪丸癌,PFOA被列入加州65提案致癌物質(zhì)。
3、涉及的標(biāo)準(zhǔn)
國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)分類中,pfoa涉及到皮革技術(shù)、分析化學(xué)、化工產(chǎn)品、水質(zhì)。
在中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)分類中,pfoa涉及到毛皮、皮革、基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)與通用方法、化學(xué)助劑基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)與通用方法、水環(huán)境有毒害物質(zhì)分析方法、基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)與通用方法、基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)與通用方法
(1)國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局、中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)
GB/T 36929皮革和毛皮 化學(xué)試驗(yàn) 全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸類物質(zhì)(PFOA)的測(cè)定
(2)中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局、中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)
GB/T 33893分離膜中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的測(cè)定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法
(3)檢驗(yàn)方法與規(guī)程專業(yè)(理化)
GB 31604.35食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的測(cè)定
GB 5009.253食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)動(dòng)物源性食品中全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的測(cè)定
(4)國(guó)家質(zhì)檢總局
GB/T 29493.2紡織染整助劑中有害物質(zhì)的測(cè)定 第2部分:全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的測(cè)定 高效液相色譜-質(zhì)譜法
(5)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局
SN/T 2257聚四氟乙烯材料及不粘鍋涂層中全氟辛酸(PFOA)的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法
(6)日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)調(diào)查會(huì)
JIS K0450-70-10工業(yè)用水和廢水中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸銨(PFOA)的檢測(cè)方法
(7)浙江省標(biāo)準(zhǔn)
DB33/T 749紡織品、皮革中全氟辛烷磺酸鹽(PFOS)和全氟辛酸鹽(PFOA)的測(cè)定.液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法
(8)英國(guó)標(biāo)準(zhǔn)學(xué)會(huì)
BS ISO 25101水質(zhì).全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的測(cè)定.使用固相萃取和液相色譜/質(zhì)譜法測(cè)定水樣的方法
(9)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織
ISO25101水質(zhì).全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸銨(PFOA)的測(cè)定.使用固相萃取和液相色譜/質(zhì)譜的未過(guò)濾樣品用方法