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目前化妝品樣品的處理方法較多,條件各異。除少數(shù)分析手段如x.熒光、中子活化、火花源質(zhì)譜可直接分析固體樣品外,大多數(shù)分析方法如原子吸收光譜法、電化學(xué)法、發(fā)射光譜法以及比色分析法等濕法分析。
較常見的幾種預(yù)處理方法:干法消解法、濕法消解法、微波消解法和壓力罐消解法。
一.干法消解
干法消解主要有高溫爐干灰化法和氧彈法。
1.高溫爐干灰化法
對熏金屬檢驗采取的樣品預(yù)處理,干法消解方法主要有高溫爐干灰化法。裝有樣品的器皿放在高溫爐內(nèi),利用高溫(450-850'C)分解有機物,這是最古老也是最簡單的方法。利用高溫下空氣中氧將有機物碳化和氧化,揮發(fā)掉易揮發(fā)性組分;同時,試樣中不揮發(fā)性組分也多轉(zhuǎn)變?yōu)閱误w、氧化物或耐高溫鹽類。
但是,考慮到干法消解法容易產(chǎn)生氣化損失,例如汞的沸點較低,如用干灰化法消解,汞將全部揮發(fā)掉;例如Cd在灰化中被碳化的有機物還原為熔點和沸點分別為321℃和7670C的金屬鎘而揮發(fā)等,為了避免高溫加熱時問太長,有學(xué)者在樣品中加入一定的助灰化劑(如MgN03、Mg0等)混勻,加熱炭化并高溫灰化。
國標對樣品預(yù)處理可采用的千濕消解法,將樣品在500'C下灰化6h冷卻后加入混合酸,微火加熱反復(fù)消解直至樣液無色或微黃,定容,用原子吸收法或者雙硫腙法測量其中的鉛。
2.氧彈法
氧彈法p堤將氧氣壓入氧彈,使有機物迅速燃燒灰化,然后用無機酸或其他適宜的溶劑(或熔劑)處理,以使待測元素全部轉(zhuǎn)入溶劑中。它可以灰化已干燥的有機物,但樣品量不可大于規(guī)定,以免燃燒不完全和爆炸。一般300rrr2容積的氧彈可以灰化1克以下的樣品。用本法灰化樣品,多數(shù)元索的回收率在9026左右。
本法氧化樣品雖快速,不存在易揮發(fā)元素丟失等優(yōu)點,特別適宜Hg.Se等樣品前處理,但需一定裝置;在國內(nèi)少見使用。當分解樣品含有大量鹵素和硫,需在不銹鋼彈體內(nèi)部加鈾內(nèi)襯以防對彈體腐蝕。
3.濕法消解
濕法消解法包括濕式催化消解法、濕式回流消解法和浸提法等。
⑴濕式催化消解法
濕式催化消解法又稱濕灰化法,此法利用氧化性酸和氧化劑對有機物進行氧化、水解,以分解有機物。濕法消化中,最常用的氧化性酸和氧化劑育硫酸、硝酸、鹽酸、高氯酸和過氧化氯等。單一的氧化性酸不易完全將試樣分解,或在操作時容易產(chǎn)生危險,在日常工作中多采用兩種或兩種以上氧化劑或氧化性酸的聯(lián)合使用,以揮發(fā)各白的作用,使有機物能夠高速而平穩(wěn)的消解。
此方法被廣泛的應(yīng)用于各種乳液、膏霜、蠟質(zhì)類化妝品中。付迎、韓穎∞1對粉類、膏霜和口紅類化妝品采用如下處理:加入3:1比例的HNOj-HC104混酸浸泡過夜后濕法消化至樣品溶液呈無色或淡黃色透明狀(少數(shù)樣品需消化幾次),以原子吸收法測量其中鉛與鎘含量?;厥章矢?,結(jié)果令人滿意。
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濕式回流消解法是濕式催化消解法的改良。張宇紅[7j采用國標法中濕式回流消解法測定Hg,具體做法是稱取試樣圓底燒瓶中,加入硝酸、水、硫酸及數(shù)粒玻璃珠置于電爐上,接上球形冷凝管,使冷凝水循環(huán)。加熱回流消解2h。消解液一般呈微黃或黃色。從冷凝管上口注入水lOml,繼續(xù)加熱回流lOmin,放置冷卻后過濾消解液。用原子吸收測化妝品中的Hg,取得較好的結(jié)果。
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浸提法是利用浸提液能解離某些與待測元素結(jié)合的鍵,并對含待測元素的組分有良好的溶解力,而從試祥中將含有待測元素的部分浸提出。這是一種比較簡單、蜜全的樣品預(yù)處理方法。由于浸提法未經(jīng)激烈反應(yīng),被它浸提的僅限于以游離形式存在或結(jié)合鍵易被破壞的兀素,或能溶于浸提液的含待測元素的分子。
4.微波消解
微波消解法是近幾年來發(fā)展的一種新型的樣品處理方法。由于微波具有很強的穿透性、加熱均勻,使用試劑得以充分利用,減少了酸的使用量,從而降低了空白值,克服了濕式消解法中局部過熱、炭化、結(jié)塊等現(xiàn)象。在微波消解法中,能量直接作用于被加熱物質(zhì),空氣及容器對微波基本上不吸收、不反射,使樣品能在較短時問內(nèi)消解完全;同時由于汞是易揮發(fā)元素,微波消解法減少了待測冗素的揮發(fā)、損失和有毒、有害氣體逸出,有效地改善了工作環(huán)境,提高了試驗的準確度。
對于粉劑類化妝品,一些粉質(zhì)類化妝品成分較復(fù)雜,多含有蠟質(zhì)、滑石粉、鈦白粉、高嶺土、赭土、褐土等,浸提法或一般酸消化很難提取、消化完全。
5.壓力罐消解
聚四額乙烯壓力罐法是利用聚四氛乙烯的化學(xué)惰性、易切割性和中等耐熱性做成嚴密的襯管。配合外部的不銹鋼密封套組成易啟閉的耐酸耐壓的壓力罐。由于此方法具有加壓溫消解法的一般優(yōu)點外,還有試劑用量少,樣品消化時間短,無容器吸附現(xiàn)象等優(yōu)點??捎糜跍y定As、Cd、Hg.Pb、Se、Zn等冗素的樣品