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GUIDANCE NOTES
GD02-2023
中國船級社
船舶防污底系統(tǒng)檢驗指南
2023
2023 年 2 月 1 日生效
北京目錄
第 1 章 通 則...................................................................................................................................................3
1.1 目的和適用范圍............................................................................................................................... 3
1.2 定義....................................................................................................................................................3
1.3 船舶防污底系統(tǒng)控制要求............................................................................................................... 4
1.4 附加標(biāo)志........................................................................................................................................... 5
第 2 章 船舶檢驗.............................................................................................................................................6
2.1 一般要求........................................................................................................................................... 6
2.2 檢驗申請........................................................................................................................................... 6
2.3 初次檢驗........................................................................................................................................... 7
2.4 附加檢驗........................................................................................................................................... 8
第 3 章 防污底系統(tǒng)證書.................................................................................................................................9
3.1 證書簽發(fā)和簽署............................................................................................................................... 9
3.2 證書失效和恢復(fù)............................................................................................................................... 9
附件 1 防污底系統(tǒng)取樣和分析方法........................................................................................................... 10
附件 2 國際控制船舶有害防污底系統(tǒng)公約(2001 年)修正案............................................................ 32
2第 1 章 通 則
1.1 目的和適用范圍
1.1.1 本指南旨在規(guī)定船舶防污底系統(tǒng)檢驗要求,確保船舶及其所應(yīng)用的防污底系
統(tǒng)滿足適用的相關(guān)規(guī)定要求。
1.1.2 本指南適用于以下情況的檢驗:
(1)船舶申請簽發(fā)和/或簽署防污底系統(tǒng)證書的檢驗;
(2)船舶申請中國船級社(CCS)綠色生態(tài)船舶環(huán)境保護(hù)子要素附加標(biāo)志
AFS/AFS+的檢驗。
1.2 定義
1.2.1 就本指南而言,有關(guān)術(shù)語定義如下:
(1)防污底系統(tǒng):系指用于船舶控制或防止不利生物附著的涂層和油漆、表面處
理、表面或裝置。
(2)規(guī)定要求:系指如下公約、規(guī)范和其他接受的標(biāo)準(zhǔn):
① IMO《2001年國際控制船舶有害防污底系統(tǒng)公約》(簡稱AFS公約)及其
修正案(本指南附件2);
② CCS《綠色生態(tài)船舶規(guī)范》;
③ 適用的船旗國要求或區(qū)域性法令(如,歐盟 (EC) No.782/2003法令以
及其修正案。
(3)防污底系統(tǒng)證書:系指證明應(yīng)用于船舶的防污底系統(tǒng)滿足相關(guān)規(guī)定要求的正
式文件。證書分通用格式、歐盟格式和中國格式三種,如下:
① 通用格式包括:
a.《國際防污底系統(tǒng)證書》(格式CAF)及《防污底系統(tǒng)記錄簿》(格式
RAF)適用于懸掛所有除中國旗以外其它接受AFS公約的船旗國國旗的船
舶;
b.《防污底系統(tǒng)符合證明》(格式SAF)及《防污底系統(tǒng)記錄簿》(格式
RAF)適用于懸掛未接受AFS公約的非歐盟成員國國旗的船舶;
② 歐盟格式《國際防污底系統(tǒng)證書》(格式CAF(EU))及《防污底系統(tǒng)記
錄簿》(格式RAF)適用于懸掛未接受AFS公約的歐盟成員國國旗的船舶;
③ 中國格式《國際防污底系統(tǒng)證書》(格式CAF(CHN))及《防污底系統(tǒng)記
錄簿》(格式RAF (CHN)) 適用于懸掛中國旗的船舶。
(4)防污底系統(tǒng)記錄簿簽署頁:系指當(dāng)船舶防污底系統(tǒng)進(jìn)行附加檢驗后而對證書
記錄進(jìn)行簽署的正式文件。對1.2.1(3)定義中使用歐盟格式證書的船舶,應(yīng)使用歐盟
格式的證書記錄簽署頁(格式RAF-E(EU)),對使用通用格式證書的船舶,應(yīng)使用通
用格式證書記錄簽署頁(格式RAF-E),對使用中國格式證書的船舶,應(yīng)使用中國格式
證書簽署頁(格式RAF-E(CHN))。
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(5)初次檢驗:
系指為授予 CCS 綠色生態(tài)船舶環(huán)境保護(hù)子要素附加標(biāo)志 AFS/AFS+
和/或船舶投入營運(yùn)之前或首次向 CCS 申請簽發(fā)《國際防污底系統(tǒng)證書》或《防污底系
統(tǒng)符合證明》時的檢驗,以確認(rèn)符合相關(guān)規(guī)定要求(1.2.1(2))。
(6)附加檢驗:系指船舶防污底系統(tǒng)全部更換和替代時,或當(dāng)其修補(bǔ)范圍超過 25%
及或以上時,或船舶發(fā)生重大改裝時進(jìn)行的檢驗,不包括簡單的維護(hù)保養(yǎng),如碰擦碼頭
后的補(bǔ)漆。
(7)申請方:系指申請 CCS 進(jìn)行船舶防污底系統(tǒng)檢驗的船東、船廠或公司。
(8)公司:系指船舶所有人或任何其他組織或個人,諸如管理者或光船承租人,
他們已從船舶所有人處接受船舶營運(yùn)的責(zé)任,同意承擔(dān)國際安全管理(
ISM)規(guī)則規(guī)定
的所有責(zé)任和義務(wù)。
1.3 船舶防污底系統(tǒng)控制要求
1.3.1 船舶防污底系統(tǒng)關(guān)于有機(jī)錫化合物的控制要求:
(1)所有船舶不應(yīng)使用(施涂)或重新使用(施涂)含有作為殺生物劑的有機(jī)
錫化合物的防污底系統(tǒng)。
(2)對于現(xiàn)有船(不包括2003年1月1日前建造并在2003年1月1日或以后未曾
塢修的固定或浮動平臺、浮式儲存裝置、浮式生產(chǎn)儲存和卸貨裝置),應(yīng)采取以下兩種
控制方式:
① 在2003年1月1日及以后或主管機(jī)關(guān)規(guī)定的之后日期及以后,施涂的含
有機(jī)錫化合物的有害防污底系統(tǒng)應(yīng)予以去除;
② 在2003年1月1日以前或主管機(jī)關(guān)規(guī)定的之后日期以前,船舶施涂的含
有機(jī)錫化合物的有害防污底系統(tǒng)應(yīng)予以去除,或者用一個封閉涂層覆蓋
不符合防污底公約要求的防污底系統(tǒng),以防止有機(jī)錫化合物的滲出。
(3)可允許少量起化學(xué)催化劑作用的有機(jī)錫化合物(例如單基和二基代有機(jī)錫
化合物)存在。從實踐看,作為催化劑的有機(jī)錫化合物在每千克干漆中的錫總含量不應(yīng)
超過2500mg。
1.3.2 船舶防污底系統(tǒng)關(guān)于西布曲尼①(CAS號:28159-98-0)的控制要求:
(1)自2023年1月1日起,船舶不應(yīng)使用(施涂)或重新使用(施涂)含有
西布曲尼的防污底系統(tǒng);
(2)2023年1月1日,在其船體或外部構(gòu)件或表面的外部涂層中含有西布曲
尼的防污底系統(tǒng)的船舶(不包括2023年1月1日前建造并在2023年1月1日或以后未曾塢
修的固定或浮動平臺、浮式儲存裝置、浮式生產(chǎn)儲存和卸貨裝置),應(yīng)在2023年1月1日
之后的防污底系統(tǒng)下一次計劃更新時,但不遲于船舶最后一次應(yīng)用含該物質(zhì)的防污底系
統(tǒng)后的60個月,清除防污底系統(tǒng),或者用一個封閉涂層覆蓋不合規(guī)的防污底系統(tǒng),以防
① 西布曲尼(
cybutryne)分子式:C11H19N5S,市場上有“
Irgarol 1051”等其他稱呼。止西布曲尼的滲出。
(3)防污底系統(tǒng)中西布曲尼的含量不應(yīng)達(dá)到具有生物殺滅效果的水平。當(dāng)從
船體取樣時①,每千克干漆中西布曲尼平均含量不應(yīng)超過1000mg。當(dāng)從防污底濕油漆
容器取樣時,每千克干漆中西布曲尼平均含量不應(yīng)超過200mg。
1.3.3 對于申請簽發(fā)防污底系統(tǒng)證書的船舶,上述1.3.1和1.3.2控制措施要求的實施
時間應(yīng)滿足防污底公約的要求或者船旗國主管機(jī)關(guān)的要求(如有)。
1.3.4 防污底系統(tǒng)生產(chǎn)廠應(yīng)持有CCS工廠認(rèn)可證書或等效證書,并提供生產(chǎn)廠證明。
1.4 附加標(biāo)志
1.4.1 根據(jù)船東申請,按本指南第2章進(jìn)行檢驗,并確認(rèn)符合CCS《綠色生態(tài)船舶規(guī)
范》第3章第3.5.1條有關(guān)防污底系統(tǒng)的相關(guān)要求,授予綠色生態(tài)船舶環(huán)境保護(hù)子要素附
加標(biāo)志AFS/AFS+。
① 可以預(yù)期,剩余的防污漆在船體表面的分布并不均勻。由于船體設(shè)計和在漆使用壽命期間海水的作用,漆膜可能
沒有被均勻侵蝕,船體的某些部分可能仍然殘留一些漆,其他部分可能沒有留下任何漆膜。因此,從船體表面采集
的簡單樣品應(yīng)能代表所使用的防污底系統(tǒng)。西布曲尼的平均值不應(yīng)超過 1000 毫克/每千克干漆。低于這個水平,任何
剩余的西布曲尼預(yù)計不會對海洋環(huán)境產(chǎn)生負(fù)面影響。
5第2章 船舶檢驗
2.1 一般要求
2.1.1 防污底系統(tǒng)檢驗包括初次檢驗和附加檢驗。檢驗應(yīng)確認(rèn)船舶防污底系統(tǒng)完全符合
相關(guān)規(guī)定要求。
2.1.2 簽發(fā)防污底系統(tǒng)證書的檢驗僅適用于從事國際航行的400總噸及以上船舶,不包
括固定或浮動平臺、浮動儲存裝置(FSUs)和浮式生產(chǎn)儲存和卸貨裝置(FPSOs)。
2.1.3 船長為24米或以上,但小于400總噸的國際航行船舶(不包括固定或浮動平臺、
FSUs和FPSOs),應(yīng)持有一份由船舶所有人或船舶所有人授權(quán)代理簽署的《防污底系統(tǒng)
聲明》,聲明所用防污底系統(tǒng)符合相關(guān)規(guī)定要求。適用AFS公約的船舶,《防污底系統(tǒng)聲
明》應(yīng)采用AFS公約附則4附錄2格式,未接受AFS公約的歐盟成員國,應(yīng)采用歐盟
782/2003法令附則3格式。
2.1.4 所有船舶,包括 2.1.2 和 2.1.3 不適用的固定或浮動平臺、浮動儲存裝置(FSUs)
和浮式生產(chǎn)儲存和卸貨裝置(FPSOs),按本章進(jìn)行檢驗且符合 1.4.1 相關(guān)要求,授予綠
色生態(tài)船舶環(huán)境保護(hù)子要素附加標(biāo)志 AFS/AFS+。
2.1.5 對于受 AFS 公約修正案附則 1(MEPC.331(76)決議)影響的船舶(系指 2023
年1月1日在其船體或外部構(gòu)件或表面的外部涂層中含有以西布曲尼作為殺生物劑的防
污底系統(tǒng)的船舶),應(yīng)及時申請檢驗,并在 2023 年 1 月 1 日以后 24 個月內(nèi)持有 AFS
公約修正案附則 4 要求的新格式國際防污底系統(tǒng)證書。按本章 2.2 和 2.2.3(3)要求進(jìn)
行檢驗。
2.1.6 對于不受 AFS 公約修正案附則 1(MEPC.331(76)決議)影響的船舶(包括以前
施涂過含有西布曲尼的防污底系統(tǒng),但在 2023 年 1 月 1 日以前已由新的符合 AFS 公
約修正案附則 1 的防污底系統(tǒng)覆蓋的船舶),可在下次檢驗申請時,簽發(fā)符合 AFS 公約
修正案附則 4 要求的新格式國際防污底系統(tǒng)證書。對于 2.1.5 和 2.1.6 所述船舶的換證,
還需考慮船旗國主管機(jī)關(guān)的要求(如有)。
2.2 檢驗申請
2.2.1 申請方應(yīng)向 CCS 提交服務(wù)通知單,并隨同服務(wù)通知單提交如下資料:
(1)船舶要素:
① 船名
② 船舶編號或呼號
③ 船籍港
④ 總噸位
⑤ IMO 編號
(2)由防污底系統(tǒng)生產(chǎn)廠出具的不含有機(jī)錫化合物和/或西布曲尼的防污底系統(tǒng)的聲
明,包括:
6① 防污底系統(tǒng)類型(如:“不含有機(jī)錫的自拋光型”,“不含有機(jī)錫的消蝕型”,
“不含有機(jī)錫的傳統(tǒng)型”,“無殺蟲劑殺生物劑硅類型油漆,其它”。如果防污
底系統(tǒng)不包括活性成分,則應(yīng)使用“無殺蟲劑殺生物劑”)、名稱和顏色;
②防污底系統(tǒng)生產(chǎn)廠名稱;
③活性成分及其化學(xué)文摘資料(CAS 編號);
④工廠認(rèn)可證書。
(3)不含有機(jī)錫化合物和/或西布曲尼的防污底系統(tǒng)和/或封閉涂層的采購憑證;
(4)涂裝施工程序,包括清除原涂層的程序(如適用)。
(5)如使用封閉涂層,還應(yīng)包括封閉涂層的相關(guān)信息,如名稱、類型、顏色等。
(6)防污底系統(tǒng)的材料安全數(shù)據(jù)單表(MSDS)或類似文件。
2.3 初次檢驗
2.3.1 新造船初次檢驗
(1)該檢驗應(yīng)驗證如下項目:
① 確認(rèn)申請方隨申請書提交的 2.2.1 所述文件資料與相關(guān)規(guī)定要求和申請書所
述的一致性。
② 確認(rèn)船舶所應(yīng)用的防污底系統(tǒng)持有有效的 CCS 工廠認(rèn)可證書或等效證書;
③ 確認(rèn)在應(yīng)用過程中所用的防污底系統(tǒng)的容器或包裝上的產(chǎn)品標(biāo)識與申請書
所述系統(tǒng)的一致性;
④ 確認(rèn)防污底系統(tǒng)涂裝過程符合施工程序,施涂于船舶的防污底系統(tǒng)符合相關(guān)
規(guī)定要求。
(2)如果沒有來自防污底系統(tǒng)生產(chǎn)廠的支持性資料,或者來自防污底系統(tǒng)生產(chǎn)廠的
支持性資料不能提供足夠的信息,或者驗船師認(rèn)為必要時,為驗證符合性,驗船師可在
防污底系統(tǒng)應(yīng)用前、或應(yīng)用期間或應(yīng)用后進(jìn)行取樣和檢測或其它現(xiàn)場檢查。取樣方法見
本指南附件 1。任何取樣和檢測不應(yīng)影響防污底系統(tǒng)的完整性、結(jié)構(gòu)或效用。
2.3.2 現(xiàn)有船舶初次檢驗
(1) 1.3.1(2)①和 1.3.2(2)所述不符合相關(guān)規(guī)定要求的現(xiàn)有船舶防污底系統(tǒng)應(yīng)
清除,并應(yīng)用符合相關(guān)規(guī)定要求的防污底系統(tǒng)。驗船師應(yīng)對不符合相關(guān)規(guī)定要求的防污
底系統(tǒng)的去除情況進(jìn)行確認(rèn),并按本章 2.3.1 條有關(guān)要求,對新應(yīng)用的防污底系統(tǒng)進(jìn)行
檢驗?;?,
(2) 如果對 1.3.1(2)②和 1.3.2(2)所述不符合相關(guān)規(guī)定要求的防污底系統(tǒng)采用
封閉涂層,則應(yīng)驗證實際應(yīng)用于船舶的封閉涂層名稱、類型和顏色與服務(wù)通知單檢驗申
請所述的一致性,并確認(rèn)原防污底系統(tǒng)已完全被封閉涂層覆蓋。對新防污底系統(tǒng)的檢驗,
按本章 2.3.1 條有關(guān)要求進(jìn)行?;?,
(3) 對于僅申請簽發(fā)防污底系統(tǒng)證書的船舶,如果申請方申請檢驗時聲明船舶現(xiàn)有
防污底系統(tǒng)不含有有機(jī)錫化合物和/或西布曲尼,則該防污底系統(tǒng)應(yīng)通過如下一種或幾
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種驗證方式,確認(rèn)其與相關(guān)規(guī)定要求的符合性:
①可信的文件資料,包括:
a 材料安全數(shù)據(jù)表(MSDS)或類似文件,
b 防污底系統(tǒng)生產(chǎn)廠的符合聲明,和
c 船廠和/或防污底系統(tǒng)生產(chǎn)廠出具的采購發(fā)票。
②其它國際船級社協(xié)會(
IACS)成員或者船舶以前船旗國簽發(fā)的證書或符合證明。
③取樣和/或測試,如必要,可按本指南附件 1 進(jìn)行。
2.3.3 船長為 24 米及以上但總噸位小于 400 總噸的國際航行船舶的確認(rèn)要求
(1) 船舶在初次投入營運(yùn)前,應(yīng)確認(rèn)船舶持有一份由船舶所有人或船舶所有人授權(quán)
代理簽署的《防污底系統(tǒng)聲明》,該聲明須附有適當(dāng)?shù)膽{證(如油漆收據(jù)或合同發(fā)票)
或適當(dāng)?shù)暮炇?。確認(rèn)合格后,應(yīng)填寫相應(yīng)檢驗項目表,不需要簽發(fā)證書或符合證明。
2.4 附加檢驗
2.4.1 經(jīng) CCS 進(jìn)行初次檢驗后,船舶防污底系統(tǒng)若發(fā)生下列任一情況,應(yīng)進(jìn)行附加檢驗:
(1)船舶防污底系統(tǒng)全部更換和替代時;
(2)船舶防污底系統(tǒng)修理范圍約 25%或以上時;
(3)影響船舶防污底系統(tǒng)的重大改裝時,如新增加船體中段。
2.4.2 涉及 2.4.1(1)和(2)的附加檢驗應(yīng)按 2.3.2 條要求執(zhí)行,但對修理情況,可只
對修理部分改變或更換的防污底系統(tǒng)進(jìn)行檢驗。
2.4.3 涉及 2.4.1(3)重大改裝部分的附加檢驗,經(jīng) CCS 確定,可作為新造船考慮,應(yīng)
按 2.3.1 條要求執(zhí)行。
2.4.4 船長為 24 米及以上但總噸位小于 400 總噸的國際航行船舶的確認(rèn)要求
(1) 船舶防污底系統(tǒng)更換或替代時,或者船舶的防污底系統(tǒng)修理范圍超過 25%時,
應(yīng)確認(rèn)船舶持有一份由船舶所有人或船舶所有人授權(quán)代理簽署的《防污底系統(tǒng)聲明》,
該聲明須附有適當(dāng)?shù)膽{證(如油漆收據(jù)或合同發(fā)票)或適當(dāng)?shù)暮炇稹?/span>
(2) 確認(rèn)合格后,應(yīng)填寫相應(yīng)檢驗項目表,不需要簽發(fā)證書或符合證明。第 3 章 防污底系統(tǒng)證書
3.1 證書簽發(fā)和簽署
3.1.1 CCS經(jīng)船旗國主管機(jī)關(guān)授權(quán)或應(yīng)船東申請,對按本指南進(jìn)行初次檢驗并確認(rèn)
符合AFS公約要求的船舶簽發(fā)《國際防污底系統(tǒng)證書》或《防污底系統(tǒng)符合證明》以及
《防污底系統(tǒng)記錄簿》。
3.1.2 船舶經(jīng)附加檢驗合格后,應(yīng)簽發(fā)《防污底系統(tǒng)記錄簿簽署頁》,注明改變或更
換所用防污底系統(tǒng)的細(xì)節(jié)。但如果船舶原防污底系統(tǒng)采用封閉涂層方法、現(xiàn)予以徹底清
除后應(yīng)用新的滿足相關(guān)規(guī)定要求的防污底系統(tǒng)的,則應(yīng)重新簽發(fā)《國際防污底系統(tǒng)證書》
或《防污底系統(tǒng)符合證明》以及《防污底系統(tǒng)記錄簿》。
3.1.3 船舶原持有《國際防污底系統(tǒng)證書》或《防污底系統(tǒng)符合證明》,經(jīng)CCS完成
換旗檢驗,應(yīng)重新簽發(fā)《國際防污底系統(tǒng)證書》或《防污底系統(tǒng)符合證明》以及《防污
底系統(tǒng)記錄簿》。
3.2 證書失效和恢復(fù)
3.2.1當(dāng)船舶防污底系統(tǒng)改變或更換、25%及以上的防污底系統(tǒng)的修理和重大改裝,
未進(jìn)行附加檢驗時,《國際防污底系統(tǒng)證書》或《防污底系統(tǒng)符合證明》和《防污底系
統(tǒng)記錄簿》將自動失效。
3.2.2 船舶改掛另一國國旗時,原《國際防污底系統(tǒng)證書》或《防污底系統(tǒng)符合證
明》和《防污底系統(tǒng)記錄簿》將自動失效。
3.2.3 證書失效的船舶,申請證書恢復(fù)的檢驗按2.3.2(3)條要求執(zhí)行。
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附件1 防污底系統(tǒng)取樣和分析方法
1. 目的
1.1 本指南旨在規(guī)定船舶防污底系統(tǒng)取樣和分析方法,以證實其符合相關(guān)規(guī)定要求。
1.2 本指南所述方法1適用于除硅基防污底系統(tǒng)以外的船舶防污底系統(tǒng)。
2 定義
2.1 “閾值(
threshold value)”系指需分析的化學(xué)品含量極限,低于該極限值可以假
定符合防污底公約的相關(guān)規(guī)定。
2.2 “容許范圍”系指加到閾值的數(shù)值范圍。由于誤差的原因,可接受超過閾值的合理
含量范圍,該范圍不影響《2001年國際控制船舶有害防污底系統(tǒng)公約》符合性的規(guī)定。
3. 防護(hù)與安全措施
3.1 從事取樣操作的人員應(yīng)獲得并閱讀溶劑或油漆材料安全數(shù)據(jù)表(MSDS),并采取
適當(dāng)?shù)谋Wo(hù)措施,如戴丁腈橡膠的長筒手套。
3.2 應(yīng)為取樣人員提供如下安全措施:
(1)安全到達(dá)船體的通道,如腳手架或平臺、吊藍(lán)、升降機(jī)、舷梯;
(2)防止高空墜落措施,如扶手、攀登索具,安全帶;
(3)救生衣。
3.3 通往船舶的通道應(yīng)確保安全措施。腳手架搭建應(yīng)牢固,如果升降機(jī)或船塢操作架兼
用作通道,則也應(yīng)搭建和維護(hù)得當(dāng)。應(yīng)該對檢查員到碼頭區(qū)域建立記錄制度,最好有人
陪同。如果使用升降機(jī),則在升降機(jī)內(nèi)應(yīng)系好安全繩索。
4 取樣一般要求
4.1 用于檢驗發(fā)證目的的取樣,可從產(chǎn)品容器內(nèi)的濕油漆中采取,也可從船體上干漆膜
上采取。
4.2 濕油漆樣品取樣應(yīng)遵循以下要求:
(1)應(yīng)從新開啟的容器中獲取,并在取樣前充分?jǐn)嚢杈鶆颍?/span>
(2)所使用的取樣設(shè)備應(yīng)清潔干凈;
(3)液體油漆樣品應(yīng)存放在合適的密封包裝材料內(nèi),該材料不會與樣品起反應(yīng),
也不會污染樣品;
(4)對多種成分的涂層(如需要在使用前現(xiàn)場調(diào)和幾種成分的油漆),應(yīng)對每種成
分進(jìn)行取樣,同時記錄所要求的混合比例;
(5)當(dāng)從容器中取出濕樣品時, 應(yīng)對其詳細(xì)情況做出記錄,如國際防污底系統(tǒng)證
書中所要求的詳情和產(chǎn)品的批號。
4.3 從船體上直接取樣時,應(yīng)遵循以下要求:
(1)不影響防污底系統(tǒng)的完整性或其效用;
(2)應(yīng)避免在有明顯受損的防污底涂層處或在船舶平底龍骨墩區(qū)域取樣。也應(yīng)避免在受損防污底系統(tǒng)區(qū)域附近或下方取樣;
(3)當(dāng)船體的取樣點選定之后,在防污底系統(tǒng)取樣之前,應(yīng)用水和海綿/布去除取
樣點的所有積垢,以防止樣品受污染。如果在干塢內(nèi)取樣,則盡可能先對船體進(jìn)行水沖
洗;
(4)執(zhí)行取樣的人員應(yīng)經(jīng)適當(dāng)培訓(xùn),熟悉取樣程序和方法;
(5)取樣方法應(yīng)考慮船舶所用防污底系統(tǒng)的類型。
5 樣品數(shù)量
5.1 每個試樣都應(yīng)備份,以供有爭議時使用。對于干漆樣品,應(yīng)在船體的每個取樣點取
3個樣品,且3個樣品的取樣位置之間應(yīng)盡可能靠近,至少不超過10cm,但也不應(yīng)重疊。
5.2 如果船體有一種以上的防污底系統(tǒng),且可供取樣,則應(yīng)對每一系統(tǒng)進(jìn)行取樣,取樣
點的數(shù)量應(yīng)反映船體的代表區(qū)域。
6 取樣程序記錄單
6.1 取樣和分析結(jié)果應(yīng)完整記錄。方法1的記錄見附件1的樣本格式,方法2的記錄見附
件2的樣本格式。
7 分析
7.1 防污底系統(tǒng)分析應(yīng)由經(jīng)CCS認(rèn)可的實驗室進(jìn)行,并符合ISO 17025標(biāo)準(zhǔn)。
7.2 對有機(jī)錫而言,分析結(jié)果所用單位(unit)為每千克干漆所含錫(Sn)的毫克數(shù)
(mg/kg)。
7.3 對西布曲尼而言,分析結(jié)果所用單位為每千克干漆所含西布曲尼的毫克數(shù)
(mg/kg)。
8 取樣方法1
8.1船體取樣設(shè)備和材料
8.1.1 取樣設(shè)備應(yīng)設(shè)計成只能去除表層油漆,而使任何底漆(或密封層底漆等)保持完
好無損。因此,可使用偏心旋轉(zhuǎn)式的移動盤,用類似石英或玻璃纖維織品的磨料覆蓋。
這種磨料使用時必須同時作為所取油漆的支承材料。例如,聚乙烯磨盤,玻璃纖維通過
圓環(huán)裝在該磨盤上,磨盤在離心旋轉(zhuǎn)軸上轉(zhuǎn)動。
8.1.2 該設(shè)備應(yīng)符合下列要求:
(1)該設(shè)備可由任何固定的電源供應(yīng),必須進(jìn)行獨立工作;
(2)作業(yè)中,在劃定的油漆取樣區(qū)域內(nèi),作用力必須持續(xù)穩(wěn)定;
(3)磨料必須與化學(xué)溶劑及酸不起反應(yīng),且不能含有超過痕量的錫或錫化合物和
/或西布曲尼;
(4)該設(shè)備在常規(guī)作業(yè)后取下的油漆的量必須使每個樣品超過20mg。
1112
8.2 船體取樣程序
8.2.1 應(yīng)對玻璃纖維襯墊秤重。其重量至少精確到1mg。應(yīng)對每個樣品記錄玻璃纖維襯
墊的重量。
8.2.2 織品在取樣前應(yīng)用異丙醇(每個樣品用0.8ml異丙醇)徹底沾濕。
8.2.3 當(dāng)船體的取樣點選定之后,在取樣之前,所有積垢均應(yīng)用水和海綿/布予以去除。
如果取樣在干塢內(nèi)進(jìn)行,應(yīng)盡可能先對船體進(jìn)行水沖洗。
8.2.4 隨后,把取樣設(shè)備緊靠在被取樣處的表面約5 s,然后打開取樣設(shè)備(見圖1)的
電源。
8.2.5 取樣設(shè)備電源打開后,緊貼船舶表面轉(zhuǎn)動玻璃纖維織品襯墊以取下油漆。
8.2.6 取樣設(shè)備作用于在船體表面一段時間,至少由襯墊取下20mg的油漆。按常規(guī),
如果取樣后襯墊顏色與船體涂層的顏色相配,則表明樣品量足夠。
8.2.7 試樣應(yīng)在盡可能相互接近的地方采取,但不能有重疊。
8.2.8 取樣結(jié)束后,玻璃纖維織品襯墊應(yīng)晾干并重新稱重。
8.2.9 樣本數(shù)量因目標(biāo)物質(zhì)不同而不同:
(1)情況A. 僅對有機(jī)錫進(jìn)行分析,每個樣品應(yīng)一式三份;
樣本“
A”-用于步驟1
樣本“B”-用于步驟2
樣本“
X”-用于存儲/備份
(2)情況B. 僅分析西布曲尼,每個樣品應(yīng)一式兩份;
樣本“C”-用于一步分析
樣本“
X”-用于存儲/備份
(3)情況C. 檢測有機(jī)錫和西布曲尼的簡化方法,每個樣品應(yīng)一式兩份。
樣本“C”-用于一步分析
樣本“
X”-用于存儲/備份
8.2.10 樣品應(yīng)存放在合適的密封包裝材料內(nèi)。該材料不會與樣品起反應(yīng),也不會污染
樣品。13
圖 1: 取樣設(shè)備的橫截面圖
圖中標(biāo)明 A 點和 B 點貼在防污底層表面. 由玻璃纖維織品覆蓋的聚乙烯磨盤在表面
2r(r=1.0cm)的幅度內(nèi)轉(zhuǎn)動.
具體數(shù)據(jù):
作用于油漆表面的力:
25N(牛頓)
磨盤有效直徑:
50 mm
旋轉(zhuǎn)頻率:
6 轉(zhuǎn)/秒
使用溶劑:
異丙醇(每個樣品 0.8ml)
8.3 分析程序
情況A. 僅用于有機(jī)錫分析
8.3.1 對有機(jī)錫防污底系統(tǒng)的識別,采用兩步分析方法。第一步:分析試樣A中的錫總
含量。第二步:測量特定的有機(jī)錫化合物。只有在試樣A的分析結(jié)果不符合規(guī)定的情況
下,才進(jìn)行第二步的分析。
8.3.2如果試樣A材料用王水予以溶解,則應(yīng)用感應(yīng)耦合等離子體/質(zhì)譜法(
ICP/MS),
對每千克干漆中錫的總量或每個樣品中的錫總量進(jìn)行分析。進(jìn)行錫分析的任何其它科學(xué)
認(rèn)可的程序(諸如AAS, XRF和ICP - OES)都可接受。
8.3.3 如果試樣A結(jié)果不符合標(biāo)準(zhǔn),則應(yīng)進(jìn)行第二步分析:對試樣B按照以下程序進(jìn)行分
馬達(dá)(電力或機(jī)械驅(qū)動)
固定部分
O 型環(huán)
磨盤
玻璃纖維織品
防污底
軸承(鋼)14
析,對特定有機(jī)錫予以標(biāo)明和量化:
(1)在超聲波萃取儀中用聲波處理的溶劑萃取法;
(2)溴化乙基鎂的衍生;
(3)提取物凈化清潔;
(4)用高分辯氣相色譜法/質(zhì)譜聯(lián)用儀測定法(GC/MS)進(jìn)行分析;
(5)用三丙錫作為量化標(biāo)準(zhǔn)。
8.3.4 對有機(jī)錫化合物的識別和量化的其它等效可靠的方法也可以被采用。
情況 B. 僅用于西布曲尼分析
8.3.5 測定西布曲尼含量的試樣 C 一步分析,使用氣相色譜法/質(zhì)譜聯(lián)用儀測定法
(GC/MS)。
8.3.6 試樣 C 應(yīng)按下列程序進(jìn)行分析:
(1)以乙酸乙酯為提取溶劑,并加入內(nèi)標(biāo)物(ametryn),在超聲波萃取儀中提取
試樣 15 分鐘;
(2)以 6000 rcf 離心試樣 5 分鐘;
(3)使用高分辨率毛細(xì)管 GC/MS 分析上層清液,MS 在 SIM 模式下運(yùn)行;
(4)使用校準(zhǔn)西布曲尼溶液和內(nèi)標(biāo)校正的標(biāo)準(zhǔn)化程序進(jìn)行定量;
(5)改進(jìn)的 GC/MS 方法導(dǎo)致 25%的測量擴(kuò)展不確定度(k=2;95%置信度)是
可接受的。
8.3.7 其他有關(guān)西布曲尼的化學(xué)鑒定和定量的方法,如果證明同樣可靠,也可接受。
情況 C. 檢測有機(jī)錫和西布曲尼的簡化方法
8.3.8 測定有機(jī)錫和西布曲尼的含量的試樣 C 一步分析,采用氣相色譜法/質(zhì)譜聯(lián)用儀
測定法(GC/MS)。
(1)以甲苯為提取溶劑,并加入內(nèi)標(biāo)物(ametryn),在超聲波萃取儀中提取試樣
15 分鐘;
(2)用乙基溴化鎂衍生;
(3)提取物的凈化;
(4)在 6000 rcf 下離心試樣 5 分鐘;
(5)使用高分辨 GC(毛細(xì)管柱)
/MS 法分析上層清液,MS 在 SIM 模式下運(yùn)行;
(6)使用校準(zhǔn)西布曲尼溶液和內(nèi)標(biāo)校正的標(biāo)準(zhǔn)化程序?qū)ξ鞑记徇M(jìn)行定量。用三
丙錫作為內(nèi)標(biāo)物對有機(jī)錫進(jìn)行定量;和
(7)改進(jìn)的 GC/MS 方法導(dǎo)致 25%的測量擴(kuò)展不確定度(k=2;95%置信度)是
可接受的。
8.4 分析方法的閾值和容許范圍
情況A. 僅用于有機(jī)錫分析
8.4.1 本方法的閾值是“每千克干漆含 2500mg 錫(Sn)”。15
8.4.2 容許范圍是在閾值的基礎(chǔ)上上浮 20%,即每千克干漆中允許增加 500mg 錫。
8.4.3 如果有機(jī)錫化合物不具有殺生物作用,可允許少量起化學(xué)催化劑作用的有機(jī)錫化
合物存在。作為催化劑的有機(jī)錫化合物在每千克干漆中的錫總含量不應(yīng)超過 2500mg。
情況 B. 僅用于西布曲尼分析
8.4.4 本方法的閾值是“每千克干漆含1000mg西布曲尼。
8.4.5 容許范圍是在閾值的基礎(chǔ)上上浮25%,即每千克干漆中允許增加250mg西布曲
尼。
8.5 符合性判斷
情況A. 僅用于有機(jī)錫分析
8.5.1 可根據(jù)下述圖 2 用二個步驟的程序執(zhí)行符合性分析驗證。
步驟 1
試樣
A 的分析
假設(shè)符合
---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
步驟 2
GC-M
S-
圖 2 表明有機(jī)錫化合物二個步驟分析程序的流程圖
8.5.2 當(dāng)步驟 1 中試樣 A 的分析結(jié)果符合下列要求,可判定符合相關(guān)規(guī)定要求(除另有
特別規(guī)定外),則不需要進(jìn)行步驟 2:
(1)試驗結(jié)果顯示,每千克干漆中錫的總含量超過 2,500mg 的試樣的數(shù)量不超
過試樣總數(shù)的 25%;且
(2)所有試樣中,沒有一個顯示錫總量的含量高于閾值和容許值之和,即,沒有
樣品的錫總量含量超過 3,000mg Sn/千克干漆。
8.5.3 如果試樣 A 的結(jié)果不符合 8.5.2 的規(guī)定,則應(yīng)對試樣 B 按照 2.3.3 予以分析。
8.5.4 當(dāng)步驟 2 中試樣 B 的分析結(jié)果同時符合 8.5.2 的要求時,則判定符合相關(guān)規(guī)定要
求(除另有特別規(guī)定外)。 如果不符合 8.5.2 的要求,則表明不符合相關(guān)規(guī)定要求。該
結(jié)果意味著在防污底系統(tǒng)中存在作為一種殺生物劑的有機(jī)錫化合物。
試樣
A 的
分析
(全部錫)
假設(shè)符合
潛在不符合
試樣 B 的
GC-M
S-分析
假設(shè)符合
潛在不符合情況 B. 僅用于西布曲尼分析
8.5.5 當(dāng)對試樣 C 進(jìn)行一步分析的結(jié)果滿足以下要求時,則認(rèn)為符合相關(guān)規(guī)定要求:
(1)全部樣品的平均值顯示含量低于閾值加上容許范圍(1,250mg/kg)。
8.5.6 當(dāng)對試樣 C 進(jìn)行一步分析的結(jié)果滿足以下要求時,則認(rèn)為不符合相關(guān)規(guī)定要求:
(1)全部樣品的平均值顯示含量高于閾值加上容許范圍(1,250mg/kg)。
情況 C. 檢測有機(jī)錫化合物和西布曲尼的簡化方法
8.5.7 當(dāng)對試樣 C 進(jìn)行一步分析的結(jié)果滿足以下兩個條件時,則認(rèn)為符合相關(guān)規(guī)定要求:
(1)對于有機(jī)錫,全部樣品的平均值顯示含量低于閾值加上容許范圍(3,000mg
Sn/kg),和
(2)對于西布曲尼,全部樣品的平均值顯示含量低于閾值加上容許范圍
(1,250mg/kg)。
8.5.8 當(dāng)對試樣 C 進(jìn)行一步分析的結(jié)果滿足以下要求時,則認(rèn)為不符合相關(guān)規(guī)定要求:
(1)如不符合上述第 8.5.7 段所述的任何一項條件,則表示不符合。這樣的結(jié)
果應(yīng)該被解釋為西布曲尼或有機(jī)錫將以作為一種殺生物劑的水平存在于防污底系統(tǒng)中。
9 取樣方法2
9.1 取樣設(shè)備和材料
9.1.1 用砂紙在防污底系統(tǒng)表面進(jìn)行摩檫取樣。砂紙被糊在直徑約 10 毫米的磨盤上。用
磨盤摩擦防污底系統(tǒng)的表面,從砂紙上收集幾毫克的樣品。
9.1.2 在防污底系統(tǒng)表面不到幾微米厚的薄薄區(qū)域進(jìn)行摩擦,以避免影響作為密封涂層
的底層涂料。
9.1.3 取樣設(shè)備包括一個電動馬達(dá)、二(或三)個旋轉(zhuǎn)軸,磨盤就依附在每一軸上,一
個供電的蓄電池。磨盤被彈簧按貼在船體表面。磨盤逆時針方向旋轉(zhuǎn),而軸圍繞設(shè)備中
心以順時針方向旋轉(zhuǎn)。如圖 3 所示。
16圖 3 取樣設(shè)備示意圖
9.1.4 取樣點應(yīng)選擇在防污底系統(tǒng)在 50cm×50cm 或更大的區(qū)域內(nèi)是完整的地方。
9.1.5 根據(jù)AFS公約附則1所列的目標(biāo)物質(zhì):
(1)情況A. 僅就有機(jī)錫的分析而言,在每個取樣點,應(yīng)進(jìn)行三組取樣,如有需要,
應(yīng)進(jìn)行更多取樣,以獲得至少六個樣本;
(2)情況B. 僅對西布曲尼的分析,在每個采樣點,應(yīng)進(jìn)行三組采樣,如有必要,
應(yīng)進(jìn)行更多的采樣,以獲得至少六個樣本;
(3)情況C. 對于有機(jī)錫和西布曲尼的分析,在每個采樣點,應(yīng)進(jìn)行三組采樣,如
有必要,應(yīng)進(jìn)行更多的采樣,以獲得至少六個樣本。
9.1.6 用手把該設(shè)備按壓在取樣處船體上。打開電動馬達(dá),讓設(shè)備在油漆表面滑動,輕
輕刮下油漆屑,收集好砂紙上屑樣之后,把磨盤從設(shè)備上取下放進(jìn)惰性容器中。
9.1.7 取樣通常應(yīng)該用取樣設(shè)備進(jìn)行,但如果取樣點難以接近,也可用手持磨盤收集樣
品。
情況A. 僅用于有機(jī)錫分析
9.2 第一階段分析
9.2.1 第一步分析可在檢驗現(xiàn)場進(jìn)行,如干船塢和海港。為了完成現(xiàn)場分析,可用 X 射
線熒光分析(XRF)法檢測錫的總含量。
9.2.2 在幾種 XRF 儀器類型中,一種緊湊型的、能進(jìn)行無液氮操作的帶有硅漂移探測儀
的能量分散光譜儀(SDD),被優(yōu)先用于現(xiàn)場分析系統(tǒng)。如果在實驗室進(jìn)行分析,則也
可使用波長分散系統(tǒng)或固態(tài)探測儀。
9.2.3 驗船師可利用錫分析軟件檢測試樣中的錫總含量。若使用軟件進(jìn)行分析,事先要
17有一個與錫含量有關(guān)的 X 射線強(qiáng)度特征的校準(zhǔn)曲線,特別是錫含量在 0.1 到 0.5%的范
圍內(nèi)的校準(zhǔn)曲線。
9.2.4 當(dāng) XRF 儀器預(yù)熱后以及計算機(jī)啟動完畢,將一個試樣置于儀器的樣品臺上??捎?/span>
定制軟件進(jìn)行分析。一個試樣的單批分析一般需要 5 分鐘,其結(jié)果在顯示屏上自動顯示。
9.2.5 由于 XRF 分析不會影響試樣性能,采集的所有試樣(如 6 到 9 個試樣),包括那
些用于第二次分析和儲藏的試樣,都能用于這種分析。
9.2.6 第一階段分析的結(jié)果說明
(1)根據(jù)上述程序,每個取樣點上獲得的試樣(6 或 9 個)都能得到 XRF 數(shù)據(jù)。
去掉數(shù)據(jù)中最高值和最低值,取其它數(shù)據(jù)值做平均獲得該取樣點的錫的含量。
(2)當(dāng)樣品中的錫含量(平均值)不超過閾值(每千克中含 2,500mg)和容許范
圍(每千克中 500mg)之和時,可判定符合相關(guān)規(guī)定要求(除另有特別規(guī)定外)。
(3)當(dāng)來自不同取樣點的一個或一個以上樣品平均值不符合上述標(biāo)準(zhǔn),應(yīng)將這些
樣品送到實驗室進(jìn)行第二階段分析。
9.3 第二階段分析
9.3.1 由于第二階段分析提供樣品的最終和確切結(jié)果,其方法應(yīng)由專家依據(jù)科學(xué)證據(jù)予
以徹底審核。
9.3.2 收集的油漆試樣取自砂紙,用精確到 0.1mg 的電子秤測得其總質(zhì)量。試樣由氫氧
化鈉含水溶液水解,由有機(jī)溶劑萃取,然后由丙基溴化鎂派生出來。把提取物弄干凈之
后,用高分辨率的氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀測定法(GC/MS)進(jìn)行分析。對于定量分析,應(yīng)
增加四丁基錫 d36 作為內(nèi)標(biāo)物。
9.3.3 這些分析提供了化學(xué)種類及其含量的數(shù)據(jù)。有機(jī)錫含量以每千克干漆中錫的質(zhì)量
(單位取 mg)表示。
情況 B. 僅用于西布曲尼分析
9.4 從砂紙上取下收集的油漆樣品,并用電子天平測量總質(zhì)量,約為 0.1 mg。建議采
用以下程序測定西布曲尼的含量:
(1)以乙酸乙酯為提取溶劑,并加入內(nèi)標(biāo)物(ametryn),在超聲波萃取儀中提取
試樣 15 分鐘;
(2)以 6000 rcf 離心試樣 5 分鐘;
(3)使用高分辨率毛細(xì)管 GC/MS 分析上層清液,MS 在 SIM 模式下運(yùn)行;
(4)使用校準(zhǔn)西布曲尼溶液和內(nèi)標(biāo)校正的標(biāo)準(zhǔn)化程序進(jìn)行定量;
(5)改進(jìn)的 GC/MS 方法導(dǎo)致 25%的測量擴(kuò)展不確定度(k=2;95%置信度)是
可接受的。
情況 C. 檢測有機(jī)錫和西布曲尼的簡化方法
1819
9.5 將收集到的油漆樣本從砂紙上去除,用電子天平測量總質(zhì)量,精確至 0.1 mg。以下
是測定有機(jī)錫和西布曲尼含量的方法:
(1)以甲苯為提取溶劑,并加入內(nèi)標(biāo)物(ametryn),在超聲波萃取儀中提取試樣
15 分鐘;
(2)加入氫氧化鈉水溶液水解樣品,便于萃取至甲苯;
(3)在 6000 rcf 下離心樣品 5 分鐘;
(4)收集上清液,用丙基溴化鎂進(jìn)行衍生;
(5)提取物的凈化;
(6)使用高分辨 GC(毛細(xì)管柱)
/MS 法分析甲苯溶液,MS 在 SIM 模式下運(yùn)行;
(7)使用校準(zhǔn)西布曲尼溶液和內(nèi)標(biāo)校正的標(biāo)準(zhǔn)化程序進(jìn)行定量對西布曲尼進(jìn)行定
量。用四丁基錫 d36 作為內(nèi)標(biāo)物對有機(jī)錫進(jìn)行定量;和
(8)改進(jìn)的 GC/MS 方法導(dǎo)致 25%的測量測量擴(kuò)展不確定度(k=2;95%置信度)
是可接受的。
9.6 符合性判斷
情況 A. 僅用于有機(jī)錫分析
9.6.1 當(dāng)?shù)诙A段分析結(jié)果同時符合下列要求時,則可判定為符合相關(guān)規(guī)定要求(除另
有特別規(guī)定外):
(1) 試驗結(jié)果顯示,每千克干漆中錫的總含量超過 2,500mg 的試樣的數(shù)量不超
過總數(shù)的 25%;且
(2)所有試樣中,沒有一個顯示錫總量的含量高于閾值和容許范圍之和,即,沒
有樣品的錫總量含量超過 3,000mg Sn/千克干漆。
9.6.2 當(dāng)結(jié)果不符合上述 9.6.1 中標(biāo)準(zhǔn)時,就意味著在防污底系統(tǒng)中存在有機(jī)錫化合物,
其在一定程度上起殺生物劑作用。
情況 B. 僅用于西部曲尼分析
9.6.3 全部樣品的平均值顯示含量低于閾值加上容許范圍(1,250mg/kg),則可判定為
符合相關(guān)規(guī)定要求。
9.6.4 當(dāng)西布曲尼分析結(jié)果不符合上述 9.6.3 標(biāo)準(zhǔn)時,可以解釋為西布曲尼在防污底系
統(tǒng)中具有殺生物劑的水平,不符合相關(guān)規(guī)定要求。
情況 C. 檢測有機(jī)錫和西布曲尼的簡化方法
9.6.5 當(dāng)西部曲尼和有機(jī)錫分析的結(jié)果符合以下兩個條件時,則認(rèn)為符合相關(guān)規(guī)定要求:
(1)對于有機(jī)錫,全部樣品的平均值顯示含量低于閾值加上容許范圍(3,000mg
Sn/kg),和
(2)對于西布曲尼,全部樣品的平均值顯示含量低于閾值加上容許范圍(1,250mg/kg)。
9.6.6 當(dāng)結(jié)果不符合上述條件之一時,就可以解釋為有機(jī)錫化合物或西布曲尼將以作為
一種殺生物劑的水平存在于防污底系統(tǒng)中,則表示不符合。
2021
附錄 1 適用方法 1 的記錄單格式
在船體防污底系統(tǒng)中起殺生物劑作用的有機(jī)錫和/或西布曲尼取樣程序記錄單
記錄單:
船舶防污底系統(tǒng)簡單取樣指南 – 有機(jī)錫和/或西布曲尼
記錄編號:
第 1 部分:船舶信息
1 國家
2 港口名稱
3 日期
4 取樣理由:<